葡萄糖酸內(nèi)酯
中文名稱
葡萄糖酸內(nèi)酯
CAS NO.
 葡萄糖酸內(nèi)酯
中文別名
1,5-葡萄糖酸內(nèi)酯; D-葡萄糖酸δ-內(nèi)酯; D葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯; 葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯; D-葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯; 克勞酸; 葡醛酸; 葡糖醛酸內(nèi)脂; D(+)-葡糖酸-Δ-內(nèi)酯; D(+)-葡萄糖酸-Δ-內(nèi)酯; 葡糖酸內(nèi)酯; D-葡萄酸內(nèi)酯; 葡萄糖酸[-Δ-]內(nèi)酯; 葡萄酸Δ-內(nèi)酯; Δ-葡萄糖酸內(nèi)酯; D-(+)-葡萄糖酸內(nèi)酯; 豆腐王
英文名稱
Glucono-δ-lactone USP26 FCCIV
英文別名
D-Aldonolactone; D-Gluconic acid, delta-lactone; D-(+)-Glucono-1,5-lactone; D-Glucono-delta-lactone; delta-Gluconolactone; delta-Gluconolactone, coarse powder; D-threo-Aldono-1,5-lactone; Glucarolactone; Gluconic acid lactone; Gluconic lactone; Glucono delta-lactone; Glucolactone; Glucurolactone; Glucono-Delta-Lactone
EINECS
202-016-5
分子式
C6H10O6
分子量
178.14
分子結(jié)構(gòu)圖

危險品標(biāo)志
 
安全術(shù)語
S24/25Avoid contact with skin and eyes.
避免與皮膚和眼睛接觸。
風(fēng)險術(shù)語
 
葡萄糖酸內(nèi)酯物理化學(xué)性質(zhì)
密度： 0.6
熔點 ：151-155 oC
比旋光度 ：65 o (C=1,H2O)
水溶性 ：500 G/L (20 oC)
外觀性狀：白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，無臭，味先甜后苦，呈酸味。
折射率  ：63.5 ° (C=10, H2O)
葡萄糖酸內(nèi)酯產(chǎn)品用途和應(yīng)用領(lǐng)域
【用途一】
用作蛋白質(zhì)凝固劑、酸味劑、膨松劑、保鮮劑及化妝品、牙膏生產(chǎn)
【用途二】
作穩(wěn)定劑和凝固劑，可用于豆制品(豆腐和豆花)、香腸(肉腸)、魚糜制品和葡萄汁，最大使用量為3.0g/kg；作防腐劑，可用于魚蝦的保鮮，最大使用量為0.1g/kg，殘留量為0.01mg/kg；還可作膨松劑，用于配制復(fù)合發(fā)酵粉，按生產(chǎn)需要適量使用。
【用途三】
用作豆腐凝固劑、調(diào)味劑、pH降低劑及膨松劑的原料。在日本，作豆腐凝固劑占日本總用量的50%-70%，用該品制作豆腐，質(zhì)地純良，嫩滑可口，并可延長保存時間。我國食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB2760-86）規(guī)定最大使用量為3.0g/kg。葡萄糖酸內(nèi)酯在牛奶工業(yè)中用來防止乳石的生成，釀造工業(yè)中作啤酒石的防止劑，加入牙膏中有助于清除牙垢，此外還用于畜肉、金屬表面處理劑等。
葡萄糖酸內(nèi)酯制備方法
【方法一】
以葡萄糖為原料生產(chǎn)內(nèi)酯
微生物發(fā)酵法在15%～35%的葡萄糖溶液中加入禁發(fā) 硫酸鎂、禁發(fā)此化學(xué)品和磷酸氫二銨等營養(yǎng)物質(zhì)，接種黑曲霉菌種NRRL3，在30℃和Ph6.5的條件下通氣培養(yǎng)40h。過濾發(fā)僻液，再經(jīng)后處理得內(nèi)酯結(jié)晶。
葡萄糖氧化酶法在35～37℃和Ph6的條件下，在乙醇水溶液(如50%)中，葡萄糖氧化酶將葡萄糖氧化為內(nèi)酯和葡萄糖酸的平衡溶液，反應(yīng)過程中也加入過氧化氫酶，以分解所產(chǎn)生的過氧化氫。所得到的葡萄糖酸的溶液，經(jīng)上述的后處理方法可得內(nèi)酯結(jié)晶，此法收率可達(dá)98%。
催化氧化法將64mg PdCl。溶于1mL濃禁發(fā) 鹽酸中，加適量的水和精制過的活性炭3.8g(200目)，用10%的NaOH溶液調(diào)Ph=5，然后混合液在常溫下攪拌加入67mg NaOH。(溶于2mL水中)的溶液，使離子鈀還原為金屬鈀，并吸附在活性炭上，過濾、水洗、烘干得3.838g 1%的Pd-C催化劑。在8%的葡萄糖水溶液300g中加入上述催化劑，在50℃下通入空氣，同時滴加NaOH溶液，保持Ph=9.0～9.5，當(dāng)Ph值不再下降時反應(yīng)結(jié)束，濾去催化劑，用陽離子交換樹脂處理得310g葡萄糖酸液。在70℃下減壓濃縮至濃度80%～85%，冷卻至40℃以下，加入晶種，待結(jié)晶后過濾、干燥得22.6g內(nèi)酯，濾液再濃縮、結(jié)晶，又可得5.3g產(chǎn)品，總收率為93.3%。
以葡萄糖酸鈣為原料生產(chǎn)內(nèi)酯
該法先將葡萄糖酸鈣通過無機(jī)酸分解或離子交換樹脂脫鈣得葡萄糖酸溶液。如將100份濃禁發(fā) 硫酸加入500份水中，再加入葡萄糖酸鈣，在60-85℃下保溫1.5h；靜置12h后過濾，濾液加草酸，并在50℃下保溫1h；靜置后過濾得葡萄糖酸液，經(jīng)后處理得內(nèi)酯。后處理的方法有以下幾種。
非溶劑結(jié)晶法 將葡萄糖酸液減壓濃縮至漿狀，加入低級酮類非溶劑，緩緩攪拌冷卻，使結(jié)晶析出，再經(jīng)分離、洗滌、干燥得成品。此法操作簡便，收率也較高。
分步結(jié)晶法
在52～54℃下將葡萄糖酸液濃縮至78%～85%，冷卻至47~48℃，加入葡萄糖酸內(nèi)酯晶種，并繼續(xù)濃縮，待晶種長大后分離得第一批內(nèi)酯結(jié)晶。母液以同樣的方式繼續(xù)蒸發(fā)濃縮。結(jié)晶經(jīng)洗滌、干燥得成品，總得率為75%～78%。此法優(yōu)點是不用有機(jī)溶劑，但濃縮液黏度高，結(jié)晶分離操作困難。
共沸脫水結(jié)晶法向葡萄糖酸液中加入C3～C4的烷醇，在50℃和16kPa下共沸脫水。然后向濃縮液中投晶種，降溫結(jié)晶，再經(jīng)分離、洗滌、干燥得成品。此法優(yōu)點是體系黏度低，分離操作容易，單程收率可達(dá)91%以上。
【方法二】
原料葡萄糖酸鈣先用禁發(fā) 硫酸進(jìn)行水解，得葡萄糖酸溶液。經(jīng)過濾去除禁發(fā) 硫酸鈣沉淀，再用氫氧化鋇及草酸精制溶液，并沉降分離，去除溶液中的SO42-及Ca2+。然后通過離子交換樹脂，進(jìn)一步凈化葡萄糖酸溶液。將溶液濃縮至80%-85%濃度，加入葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯晶種，繼續(xù)濃縮并結(jié)晶，經(jīng)離心分離、水洗、干燥得成品。
葡萄糖酸內(nèi)酯上下游產(chǎn)品信息
【上游原料】
氫氧化鈉-->禁發(fā) 鹽酸-->禁發(fā) 硫酸-->D-無水葡萄糖-->禁發(fā)此化學(xué)品-->氫氧化鋇-->磷酸氫二銨-->葡萄糖酸鈣-->陽離子交換樹脂-->葡萄糖酸-->葡萄糖酸溶液-->葡萄糖氧化酶-->過氧化氫酶-->PD/C催化劑
【下游產(chǎn)品】
保鮮劑-->葡萄糖酸錳-->葡萄糖酸鉀

葡萄糖酸內(nèi)酯化學(xué)品安全說明書(MSDS)
【食入】
如果受害人是清醒和警覺，給2-4 cupfuls，牛奶或水。不要給吃任何東西，處于昏迷狀態(tài)的人。立即就醫(yī)。
【吸入】
立即就醫(yī)。立即從現(xiàn)場至空氣新鮮。如果沒有呼吸，進(jìn)行人工呼吸。如呼吸困難，給輸氧。
【皮膚】
獲得醫(yī)療救助。至少15分鐘，而用大量的肥皂和水沖洗皮膚，脫去被污染的衣服和鞋子。脫去被污染的衣服和鞋子。
【眼睛】
用大量的水沖洗至少15分鐘，沖洗眼睛，并不時提起上下眼瞼。立即就醫(yī)。
【個人防護(hù)】
眼睛：佩戴合適的防護(hù)眼鏡或化學(xué)安全護(hù)目鏡，OSHA的眼睛和面部防護(hù)條例29 CFR 1910.133或歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN166。皮膚：穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)手套，以防止皮膚接觸。服裝：穿適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服以防止皮膚接觸。