布魯克EPR/ESR

EPR專業(yè)知識

揭示自由基

電子順磁共振（EPR）波譜，也稱為電子自旋共振（ESR），通過探測含有不成對電子的原子和分子（即順磁性），提供對其它不可見現(xiàn)象的洞察。它區(qū)別于其它波譜技術(shù)，即只有EPR明確檢測這些物種，從而消除誤報。

EPR是一種高度敏感和特別的技術(shù)，能夠?qū)Σ牧稀⒒瘜W(xué)試樣和生物系統(tǒng)進行靜態(tài)和動態(tài)研究。

人們使用EPR波譜從事檢測、識別并量化自由基；研究分子的結(jié)構(gòu)、幾何學(xué)和動力學(xué)特性；觀察生物系統(tǒng)中的原位標(biāo)記物種；了解氧化還原過程、反應(yīng)動力學(xué)特性等。

EPR可以利用順磁電子檢測任何物種，包括有機和無機自由基、過渡金屬配合物、金屬蛋白和雙自由基等。

由于單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，自由基在自然界中頻繁出現(xiàn)。過渡金屬離子通常是順磁性的。

日常生活中經(jīng)常遇到的順磁物質(zhì)EPR波譜

EPR的優(yōu)勢

EPR波譜可直接測量與不成對電子耦合的原子核的數(shù)目和類型，是對NMR的一個極好補充，它能為所有分析實驗室?guī)愍毺氐哪芰Γ?/p>

靈敏度：比NMR靈敏度高1000倍

特異性：只檢測包含不成對電子的分子區(qū)域

快速的時間分辨率：監(jiān)測壽命甚短的物種

無損檢測：留下完整的試樣可供進一步分析之用

定量分析

在20世紀(jì)50年代首次實現(xiàn)商業(yè)化，EPR已變得更易獲得，這要部分歸功于現(xiàn)代雷達技術(shù)的發(fā)展。臺式EPR系統(tǒng)現(xiàn)在能提供大大增強的易用性和大大降低的擁有成本，并能在一個最小化的占用空間內(nèi)提供高級功能。

Bruker EMXNano™ 臺式波譜儀

關(guān)于EPR

EPR波譜類似于NMR波譜，具有中心差分。EPR通過探測不成對電子的磁性質(zhì)來生成檢測結(jié)果，而不是像NMR那樣是探測原子核。（參見NMR 101。）

作為運動中的帶電粒子，每一個電子都有磁矩。放置在磁場中時，試樣中的不成對電子依據(jù)磁場校準(zhǔn)其磁矩。將試樣暴露于一定頻率的微波照射下時，外部磁場已受線性掃描。磁場和微波頻率恰好產(chǎn)生EPR共振（或吸收）的狀態(tài)稱為共振狀態(tài)，其中電子磁矩的方向依據(jù)磁場而改變。

特定順磁性物種會吸收特征共振頻率的能量，這些頻率隨磁場強度而變化。電磁體使其具備可以較容易地橫掃一整列的優(yōu)勢，所以大多數(shù)EPR實驗在測量與磁場強度呈函數(shù)關(guān)系的能量吸收時，會保持頻率不變。所得的吸收波譜可揭示出試樣中自由電子的存在及其環(huán)境的細節(jié)。

一個測量頻率上升的氮氧自由基的EPR波譜變化。（圖片來自Mikhail Ryazanov [公共資源]，經(jīng)由維基共享資源。）

關(guān)于這一過程的簡要概述

試樣的導(dǎo)入

完成最小量的制備后，將試樣置于探頭內(nèi)，通常也稱為腔體或諧振腔，依次安放在電磁體內(nèi)。EPR通常在低溫下進行，使用液氦或液氮作為冷卻劑，捕捉稍縱即逝的反應(yīng)。

數(shù)據(jù)的采集

諧振腔是一種物理結(jié)構(gòu)，它在微波的波長上產(chǎn)生共振（儲存并集中微波能量），就像風(fēng)琴管與聲波共振一樣。在適當(dāng)?shù)奈⒉l率和磁場的作用下，試樣吸收微波時，微波從腔體反射回來，我們的EPR信號就會被檢測到。

數(shù)據(jù)的解讀

與許多波譜技術(shù)不同，微波吸收表現(xiàn)為一階導(dǎo)數(shù)波譜。這是因為EPR使用場調(diào)制和鎖定檢測技術(shù)，以獲取最佳的檢測靈敏度并提供優(yōu)異的信號分辨率。

理想的吸收度數(shù)據(jù)（上），通過一階導(dǎo)數(shù)（下）轉(zhuǎn)換成EPR波譜。（來自Mikhail Ryazanov [公共資源]，經(jīng)由維基共享資源。）

如果試樣中的自由電子只有兩種可能的狀態(tài)，例如“受激”（吸收光子后）和“弛豫”，那么EPR波譜就會顯示出一個單一的零交叉點，就像上面的理想化例子一樣。事實上，多重電磁影響可以產(chǎn)生各種可能的能量狀態(tài)，對應(yīng)EPR波譜上的相應(yīng)譜線。其模式揭示出目前物種的詳細情況。在最重要的EPR參數(shù)中，“g因子”反映了電子軌道與自旋角動量之間的相互作用。電子與磁核的相互作用，被稱為超精細相互作用，可提供有價值的分子類型和結(jié)構(gòu)信息。

布魯克EPR/ESR

EPR的應(yīng)用

EPR對順磁物種的獨特檢測結(jié)果使其在各個領(lǐng)域和行業(yè)的研究、開發(fā)和質(zhì)量控制方面都極具價值。例如:

生物學(xué)和醫(yī)學(xué)

研究金屬蛋白的代謝功能

監(jiān)測活性氧（自由基）的形成和反應(yīng)性

利用自旋標(biāo)記研究膜蛋白和蛋白質(zhì)-脂質(zhì)相互作用的動力學(xué)特性

材料與物理科學(xué)

查明金屬氧化物中的晶體缺陷

開發(fā)并測試半導(dǎo)體

化工和石化工業(yè)

研究反應(yīng)動力學(xué)、催化和光化學(xué)等。

對原油中含瀝青質(zhì)的自由基進行實時監(jiān)測

食品與飲料質(zhì)量

追蹤產(chǎn)品質(zhì)保期

評估氧化、溫度和光穩(wěn)定性

鑒別輻照食品中的自由基

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