13305631332,13305631650，qq:524915046

摘要　利用納米二氧化硅改善淀粉漿料,通過試驗分析納米二氧化硅提高淀粉漿料漿膜耐磨損性能的原理。將處理后的納米二氧化硅（VK-SP30F）粒子添加到淀粉漿料中制備成膜,并用耐磨試驗機測試了納米二氧化硅（VK-SP30F） 粒子含量對漿膜耐磨性能的影響。同時,通過AFM、SEM、視頻變焦顯微鏡對漿膜表觀形貌結構和磨損機制進行了表征。結果表明,添加適量納米二氧化硅（VK-SP30F）的混合漿料的漿膜比純淀粉漿料的漿膜具有更好的耐磨損性,而且當納米二氧化硅（VK-SP30F）含量為3%時,混合漿料漿膜的耐磨性能最好。

　　漿料質量是決定經紗上漿質量的主要因素,而漿膜耐磨損性又是檢測漿料質量的重要指標之一。目前市場上以淀粉、PVA 和丙烯酸類漿料為主 ,其中淀粉以其資源豐富,價格低廉,對天然纖維的粘附性較好,環境污染較小等優點廣泛用于經紗上漿,但其性能還不能令人滿意。為了進一步提高漿料的質量,將納米材料添加到漿料中,生產出“納米漿料”,即用無機填充物以納米尺寸分散在有機聚合物漿料中形成有機和無機納米復合漿料 ,但是關于這方面的報道不多。本文采用納米二氧化硅（VK-SP30F）作為填料,加入到淀粉漿料中制成漿膜,在耐磨試驗機上檢測所得漿膜的耐磨性能,利用SEM等手段觀察漿膜微觀表面形貌,分析納米材料提高漿膜耐磨性的機理,以期擴展納米材料在漿料中的應用。

1 　試驗部分

1.1 　原　料

納米二氧化硅（VK-SP30F） ,粒徑30nm ,純度99.8 %,六偏磷酸鈉,分析純,TB2225 變性淀粉, 水分小于或等于1.410 % , 灰分小于或等于0.35 % ,蛋白質小于或等于0.55 % 。

1.2 　儀　器

電子分析天平,AB2042N ,梅特勒托利多儀器上海 有限公司超聲波清洗機,SJ1200 ,33 kHz ,上海精潔超聲設備制造有限公司 Zweigle 耐磨試驗機,G552 ,德國掃描電子顯微鏡SEM ,Quanta200 ,荷蘭FEI 公司視頻變焦顯微鏡,DZ3 ,日本unio 公司原子力顯微鏡AFM ,CSPM3000 ,廣州本原納米儀器公司。

1.3 　試樣制備

分散過程:為了減少納米粒子的團聚,采用六偏磷酸鈉對納米粉體進行表面處理。控制納米SiO2在漿膜中的質量分數分別為1 %、2 %、3 %、4 %、5 %、6 % ,分別稱取不同質量的納米二氧化硅（同VK-SP30F）,添加適量的六偏磷酸鈉, 放到去離子水中, 超聲波分散60 min , 以打破團聚體, 形成較為穩定的納米SiO2 水分散體系,制成懸浮液。調漿過程:按比例稱取淀粉和納米SiO2 水懸浮液,配制含量為6 %的調漿溶液,以120 rPmin的速度攪拌,升溫燒煮到95 ℃,并保溫1 h ,以使淀粉充分糊化。

制膜過程:將充分糊化后的漿液冷卻至50 ℃左右時,量取400 mL ,澆在玻璃板上,在溫度為20 ℃,濕度為65 %條件下自然干燥成膜。在恒溫恒濕條件下平衡24 h ,以待測試。

1.4 　性能測試

將制成的漿膜裁成長220 mm ,寬10 mm長條,在G552 耐磨試驗機上測試。試驗時,選用800 目砂紙,加壓質量為250 g ,摩擦次數為1 000次。每種漿膜測試10 次。最后利用公式計算每種試樣的磨耗:G   m0 - m1 PS

式中, G 為磨耗 m0 為試樣磨前的質量 m1 為試樣磨后的質量 S 為磨損面積。磨耗數值越小則表示耐磨性越好。

2 　結果與討論

2.1 　磨損性能

　　隨著納米二氧化硅（VK-SP30F）含量的增加,漿膜的磨耗呈先降低后增加的趨勢。當納米二氧化硅含量低于3 %時,磨耗隨著納米二氧化硅增加而降低當納米二氧化硅的含量為3 %時,磨耗達到最低,為0.511 mgPcm2 當納米二氧化硅含量大于3 %以后,磨耗反而逐漸增大。這就說明適當比例的納米SiO2 可以有效地提高漿膜的耐磨損性能。

納米二氧化硅（VK-SP30F）含量會影響漿膜的耐磨損性能,可能是由于納米SiO2 具有絮狀和網狀的準顆粒結構,粒子的尺寸小,比表面積大,表面能高,表面嚴重的配位不足易同淀粉大分子上的羥基起鍵合作用,提高分子間的鍵力同時由于納米二氧化硅（VK-SP30F） 的小尺寸效應和宏觀量子隧道效應,使其產生淤滲作用,可以深入到高分子鏈的不飽和鍵附近,并和不飽和鍵的電子云發生作用,從而提高漿膜的耐磨性能。但是過多的納米二氧化硅會削弱淀粉大分子鏈間的相互作用,使淀粉分子同納米SiO2 之間的界面作用減弱,這些都使得漿膜的耐磨性能下降。同時, 納米二氧化硅在摩擦過程中易于磨損表面產生富集。在漿膜的磨損試驗中,其所含的部分納米SiO2 粒子直接脫落或伴隨著磨屑脫落,但是由于遷移過程中的物理吸附作用,使其積聚于摩擦試樣與磨件之間,可起到潤滑作用。當表面富集的納米二氧化硅未達飽和之前,減磨作用隨SiO2 含量的增加而提高,當漿膜表面富集的納米二氧化硅達到飽和值后對摩擦性能影響不大。

2.2 　表征分析

2.21 　用AFM對磨損前漿膜表面形貌分析采用AFM的接觸模式,對磨損前漿膜的表面進行掃描。含3 %納米二氧化硅（VK-SP30F） 的淀粉漿膜表面呈現出均勻不規則凸起。這是因為純淀粉漿膜是由結構單一的淀粉鏈狀大分子相互纏結而成,所以成膜的結構較為均勻,表面較為平整。而含3 %納米二氧化硅（VK-SP30F） 的淀粉漿膜中含有納米粒子,并且被淀粉大分子包覆著均勻地分散在漿膜中,進而與淀粉大分子鏈相互結合成為立體網狀,大幅度提高了漿膜的強度,并使其耐磨性也有所提高。

2.22 　用視頻變焦顯微鏡對漿膜磨損表面形貌分析用視頻變焦顯微鏡觀察樣品,采用同軸照明的方式,獲取漿膜磨痕表面照片。純淀粉漿膜有明顯的劃痕和犁溝,同時還有大量的片狀粘著剝落跡象,呈現典型的粘著磨損特征。含6 %納米二氧化硅（VK-SP30F）淀粉漿膜表面的劃痕和犁溝更為明顯,但是只有少量的小顆粒狀的粘附剝落,表現出典型的磨料磨損特征,相比而言,在含3%納米二氧化硅（VK-SP30F） 淀粉漿膜的表面,無論是劃痕、犁溝還是粘著磨損。根據以上現象分析認為,純淀粉漿膜與磨料接觸時,在法向應力和切向應力作用下,表層材料率先發生塑性變形和微斷裂,在摩擦過程中從基體分離,形成磨損顆粒,主要表現出粘附磨損特征。 含6 %納米SiO2 的漿膜由于納米粒子含量過高,產生團聚,使SiO2 顆粒的體積增大,甚至尺寸不再是納米級,而且磨損脫落的含納米粒子的磨屑在摩擦過程中向表面轉移并積聚,對摩擦面的刮削亦增大,使磨損體積增大,主要表現出磨粒磨損特征當。納米SiO2 含量適當3 % 時,其在淀粉基體中均勻分散,并同基體形成較強的界面結合,加上納米二氧化硅（VK-SP30F） 本身硬度非常大,填入淀粉后,使漿膜的表面硬度增加,抗粘附磨損和磨料磨損的能力都得到提高。

2.23 　用SEM對漿膜磨損表面形貌分析將磨損后的試樣放入真空鍍膜機中鍍金,再用掃描電鏡觀察試樣磨痕表面的微觀結構,磨損后的3 個漿膜表面都成類似層狀或鱗片狀排列,方向與磨料摩擦方向平行,表現出接觸表面疲勞磨損特征。納米二氧化硅（VK-SP30F） 對淀粉漿膜耐磨損性能的影響，因為,純淀粉漿膜強度相對較低,在磨料的反復作用下,易產生疲勞,所以在SEM照片上可以看到大量的鱗片剝落和點蝕痕跡,當納米材料粒子加入過量6 % 時,部分粒子產生團聚,使漿膜結構存在應力集中源,即結構缺陷處,成為了疲勞磨損裂紋的發源處,也就是磨屑剝落處,但是并不是所有的納米粒子都團聚,所以比純淀粉漿膜疲勞磨損程度較輕,加入適量3 % 的納米粒子,能使漿膜的結構更致密,強度提高,即使在磨料變化應力的反復作用下,漿膜也不易產生微裂紋,只是將漿膜表面材料擠壓到兩邊,產生溝槽,并不容易產生磨屑,所以在SEM照片上反應出較大的塑性變形。

應當指出,在實際的磨損現象中,通常是幾種形式的磨損同時存在,而且一種磨損發生后往往誘發其它形式的磨損,但是不同的條件變化,造成磨損的主次不同,所以在結合照片分析時,主要是針對表現出的最主要磨損特征展開分析。

3 　結　論

1 納米二氧化硅（VK-SP30F） 作為填料可以有效地改善淀粉漿膜的耐磨性能。
2 當納米二氧化硅（VK-SP30F）含量為3 %時,相應漿膜的耐磨性能最好,這是由于此時納米填料同淀粉基體之間可以形成較強的界面結合。

3 用AFM、視頻變焦顯微鏡、SEM 分別對復合漿料漿膜進行了微觀結構和摩擦表面的研究,耐磨性能數據與照片結果分析相一致。